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硝酸鈰銨的應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間: 2018-03-02 15:06
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1.用于微量銀離子的測(cè)定。氧化還原滴定劑。烯烴聚合催化劑。
2.用作分析試劑,常用于配制氧化還原滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液,用作薄層色譜法檢測(cè)多元醇的顯色劑,制備磷酸鹽敏感的膜電極組成物的原料物質(zhì)以及用作電位滴定法測(cè)定各種胺類(lèi)的試劑。還可作氧化劑,烯烴聚合催化劑。
3.硝酸鈰銨CAN是一個(gè)強(qiáng)氧化劑,在酸性條件下氧化性更強(qiáng),僅次于F2、XeO3、Ag2+、O3、HN3。在水溶液和其它質(zhì)子溶劑中,CAN是一個(gè)單電子氧化劑,從顏色的變化(從橙色到淡黃色)可判斷CAN的消耗情況。由于在有機(jī)溶劑中溶解度的局限性,因此CAN參與的反應(yīng)大多在混合溶劑如水/乙腈中進(jìn)行。在其它氧化劑如溴酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫和氧氣等的存在下,可實(shí)現(xiàn)Ce4+的循環(huán)使用,從而實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)。此外,CAN還是一個(gè)有效的硝化試劑。
CAN對(duì)醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性,其中對(duì)二級(jí)醇具有特異氧化性。如將芐醇氧化為對(duì)應(yīng)的醛酮 ,甚至對(duì)硝基芐醇也能被CAN/O2催化氧化體系氧化為對(duì)硝基芐酮。此外,對(duì)于特殊二級(jí)醇如4-烯醇或5-烯醇等,還可以得到環(huán)醚化合物。
對(duì)于鄰苯二酚、對(duì)苯二酚以及它們的甲基醚化合物,在CAN作用下能夠被氧化為醌。如鄰苯二酚轉(zhuǎn)換為鄰苯醌、對(duì)苯二酚在CAN和超聲波作用下快速轉(zhuǎn)換為對(duì)苯醌,以及芳基醚轉(zhuǎn)換為對(duì)苯醌的反應(yīng)。
對(duì)于環(huán)氧化合物的氧化反應(yīng)還可以得到二羰基化合物。此外,CAN對(duì)特定結(jié)構(gòu)的羰基化合物也具有氧化活性,如將多環(huán)籠酮氧化為內(nèi)酯的反應(yīng)。
作為單電子氧化劑,CAN還能實(shí)現(xiàn)分子間或分子內(nèi)的碳-碳鍵形成反應(yīng)。如1,3-二羰基化合物與苯乙烯系統(tǒng)在CAN作用下的氧化加成反應(yīng) (式7)[8],或者苯胺自身的二聚反應(yīng),
除了氧化反應(yīng)外,CAN還是一個(gè)有效的硝化試劑,特別是對(duì)芳環(huán)系統(tǒng)的硝化。如在乙腈中CAN與苯甲醚作用得到鄰位硝化產(chǎn)物。但是由于CAN的強(qiáng)氧化性,往往使得芳環(huán)系統(tǒng)發(fā)生多硝化反應(yīng),甚至生成難以分離的聚合物。研究發(fā)現(xiàn),將CAN吸附在硅膠上可降低其氧化性,從而減少多硝基產(chǎn)物的生成。如在乙腈中,以硅膠為載體,用CAN對(duì)咔唑和9-烷基咔唑進(jìn)行硝化,產(chǎn)率可提高到70%~80%。
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